Dlaczego alkiny w reakcjach addycji elektrofilowej są mniej reaktywne niż alkeny?

Dlaczego alkiny w reakcjach addycji elektrofilowej są mniej reaktywne niż alkeny?
Anonim

Rozważmy porównanie obu stany przejściowe (alken a alkin) typowej reakcji addycji elektrofilowej. Kiedy to robisz, jednym ze sposobów katalizowania ich jest kwas, więc spójrzmy na kilka pierwszych kroków katalizowanego kwasem uwodnienia alkenu w stosunku do alkinu:

(forma stanu przejścia z Chemia organiczna, Paula Yurkanis Bruice)

Widać, że dla stanu przejściowego alkinu wodór nie jest całkowicie związany; jest to „kompleksowanie” wiązaniem podwójnym, tworząc a # Mathbfpi # złożony; „bezczynny”, aż coś przełamie interakcję (nukleofilowy atak wody), aby uwolnić cząsteczkę z jej niestabilnego stanu.

Kompleks ma kształt analogu cyklopropanu bardzo napięty. Również wysoka gęstość elektronów w podwójnej więzi sprawia, że dla niektórych niezmiernie destrukcyjne odpychanie że destabilizować stan przejściowy.

Ta kombinacja a bardzo napięta struktura pierścienia i wysoka gęstość elektronów w półprodukcie (stan przejściowy) tworzy alkiny mniej reaktywne niż alkeny w reakcjach addycji elektrofilowej. Obrazowo, energia stanu przejściowego jest wyższa na diagramie współrzędnych reakcji.